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羧酸转化为酰氯的方法,第一种,氯化亚砜法,该反应条件温和,产率较高。适用于高沸点底物。在使用时通常要加入少量DMF作催化剂,反应机理如下所示,DMF首先和氯化亚砜反应生成Vilsmeier-Haack中间体,随后该中间体再去和酸反应生成酰氯,同时生成的DMF进入循环。不过此方法中氯化亚砜用量大,生产成本高且设备容易腐蚀。第二种,草酰氯法,草酰氯作为酰化试剂,一般也要用 DMF作催化剂,反应机理和氯化亚砜相似,反应过程中会释放出一氧化碳和二氧化碳气体,其反应过程中产生的酸性物质较少,因此适用于对酸敏感的底物。第三种,三氯化磷法,该反应适用于制备低沸点酰氯,反应中生成的亚磷酸不易挥发,因此可方便蒸出酰氯。第四种,五氯化磷法,五氯化磷和三氯化磷相反,适用于制备高沸点酰氯,生成的三氯氧磷沸点较低可蒸出而分离,反应驱动力主要来自三氯氧磷中稳定的磷氧双键的形成。第五种,三光气法,三光气也叫双(三氯甲基)碳酸酯,在碱性条件下分解,释放出光气和碳酸酯中间体。随后,羧酸和光气反应生成酰氯,同时释放出二氧化碳和氯化氢。第六种,四氯化碳法,我们知道用Appel反应可以将醇羟基进行氯代,同样用该反应也可以将羧
8 个月之前
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城南学化学
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